WEKO3
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核オーバーハウザー効果と緩和速度の測定に基づく19F-1H核間距離導出法のイオン液体への応用に関する研究
https://doi.org/10.18952/00008703
https://doi.org/10.18952/0000870337fc7e9b-c973-4e24-a5ca-f33b1bb17e1f
名前 / ファイル | ライセンス | アクション |
---|---|---|
1643008_Thesis.pdf (2.4 MB)
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Item type | 学位論文 / Thesis or Dissertation(1) | |||||
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公開日 | 2018-07-01 | |||||
タイトル | ||||||
言語 | ja | |||||
タイトル | 核オーバーハウザー効果と緩和速度の測定に基づく19F-1H核間距離導出法のイオン液体への応用に関する研究 | |||||
言語 | ||||||
言語 | jpn | |||||
資源タイプ | ||||||
資源タイプ識別子 | http://purl.org/coar/resource_type/c_db06 | |||||
資源タイプ | doctoral thesis | |||||
ID登録 | ||||||
ID登録 | 10.18952/00008703 | |||||
ID登録タイプ | JaLC | |||||
アクセス権 | ||||||
アクセス権 | open access | |||||
アクセス権URI | http://purl.org/coar/access_right/c_abf2 | |||||
著者 |
鄭, 智海
× 鄭, 智海 |
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抄録 | ||||||
内容記述タイプ | Abstract | |||||
内容記述 | The physical properties of organometallic ionic liquids containing cationic ruthenium sandwich complexes {[Ru(C5H5)(C6H5R)]X; R = OCH(C4H9)2, OCH(C2H5)(C6H13); X = N(SO2CF3)2, N(SO2F)2} are dependent on the substituents. To obtain detailed information about the motional states and configurations of the constituent ions of these ionic liquids, we performed one-dimensional(1D) heteronuclear Overhauser enhancement spectroscopy (HOESY) NMR experiments and the standard relaxation rate (1/T1 and 1/T2) measurements. We determined the intermolecular cross-relaxation rates between some cation blocks and the anion in each ionic liquid by analyzing the experimental data based on the extended Solomon differential equations. As a result, we were able to estimate several intermolecular distances between the cations and anions in the ionic liquids. This is the first time that NMR has been applied to the determination of the intermolecular cross-relaxation rates and the estimation of intermolecular distances of highly viscous ionic liquids consisting of heteronuclear multiple-spin systems without the support of any X-ray data. The viscosities of these ionic liquids depended largely on the motional correlation times of the cations rather than on the intermolecular distances between the cations and anions. 本論文は、高粘度かつX線結晶解析ができない「ルテニウム錯体をカチオンとするイオン液体」のコンフィグレーション及びダイナミクスを、溶液NMRで解明することを目的とする。カチオン部にルテニウムを含むイオン液体{[Ru(C5H5)(C6H5R)]X; R=OCH(C4H9)2, OCH(C2H5)(C6H13); X=N(SO2CF3)2, N(SO2F)2}の物理的性質は、主にカチオンの側鎖置換基に由来することが知られている。これらのイオン液体の構成イオンの運動状態、及びイオン間のコンフィグレーションについての詳細な情報を得るために、我々は分子間の交差緩和速度測定を行った。その結果、上記の高粘度イオン液体の分子間距離(イオン間距離)について、X線データを一切使わずに見積もることに初めて成功した。これらのイオン液体の粘性度は、カチオン-アニオン間の分子間距離ではなく、カチオン側鎖の運動相関時間に大きく依存することが、本論文により明らかになった。本論文で得られた知見は、イオン液体の設計、合成、さらに溶液NMRの応用範囲を広げることに大いに貢献するものである。 |
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学位名 | ||||||
学位名 | 博士(理学) | |||||
学位授与機関 | ||||||
学位授与機関識別子Scheme | kakenhi | |||||
学位授与機関識別子 | 12612 | |||||
学位授与機関名 | 電気通信大学 | |||||
学位授与年度 | ||||||
内容記述タイプ | Other | |||||
内容記述 | 2018 | |||||
学位授与年月日 | ||||||
学位授与年月日 | 2018-06-30 | |||||
学位授与番号 | ||||||
学位授与番号 | 甲第942号 | |||||
著者版フラグ | ||||||
出版タイプ | VoR | |||||
出版タイプResource | http://purl.org/coar/version/c_970fb48d4fbd8a85 | |||||
専攻 | ||||||
情報理工学研究科 | ||||||
専攻 | ||||||
基盤理工学専攻 | ||||||
学術成果タイプ | ||||||
博士学位論文 |